股票bs点能量级别(孙学良教授：超稳定界面+超高性能的全固态电池)

全固态锂金属电池（ASSLMBs）由于其高的能量密度和极高的安全性而引起了人们的广泛关注。然而，Li金属/固态电解质（SSE）界面稳定性差是限制电流密度和容量的长期问题，阻碍了ASSLMBs的实际应用。

近日，加拿大西安大略大学孙学良教授提出了一种氟化硫银锗矿型Li6PS5Cl（LPSCl）硫化物固态电解质，以此提高锂金属负极的界面稳定性。由于具有自愈合性质的原位形成的致密和高度氟化的界面，能够实现鲜有报道的在超高电流密度下的循环稳定性。相关论文以题为“Ultra-Stable AnodeInterface Achieved by Fluorinating Electrolytes for All-Solid-State Li MetalBatteries”于2020年3月5日发表在ACS Energy Lett.上。

论文链接

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsenergylett.0c00207

与传统的液态锂离子电池（LIBs）相比，全固态锂金属电池（ASSLMBs）能量密度高和安全性好，引起了越来越多的关注。在过去的几十年里，对于提高SSE的离子电导率已经进行了充分的研究，其中硫化物SSE具有很强的离子导电性，被认为是高性能ASSLMBs商业化最有前途的SSE候选材料之一。然而锂金属负极与SSE的界面问题一直困扰着其商业化进程，着重需要解决以下问题：（1） Li与硫化物之间的高反应性；（2） 在硫化物SSE中通过晶界或孔隙形成Li枝晶。

基于之间的研究，用各种化学物质预处理锂金属得到的含F和含I的表面，以此降低界面阻抗和抑制锂枝晶生长。然而，只能在相对较低的锂沉积/剥离电流密度和容量下循环，限制了它们在高倍率ASSLMBs中的应用。

LiF是一种被广泛用作稳定SEI层的重要成分，同时与锂金属表面处理的策略相比，另一种基于改性SSE的策略对锂金属具有更好的保护作用。这是因为循环过程中电解质与锂金属原位形成SEI的自愈合特性，然而据我们所知，很少有报道使用含F的SSE来导出含高浓度LiF的功能性SEI层。本文提出了对硫化物SSEs进行氟化诱导形成含高LiF负极界面，具体来讲以硫银锗矿型LPSCl硫化物固态电解质作为主体材料，成功地使用不同含量的LiF取代LiCl，从而制备了含F的氟化LPSCl1-xFx硫化物SSEs（x=0.05、0.3、0.5、0.7、0.8和1）。

图1. 氟化硫化物SSEs的表征

进一步使用优化后的“LPSCl0.3F0.7”SSE构成Li-Li对称电池，在很少报道的6.37 mA cm-2的高电流密度和5 mAh cm-2的容量下，电池能够循环超稳定循环250h，这与使用液态电解质的循环性能相当。Li金属与LPSCl0.3F0.7SSE之间原位形成的界面具有致密的形貌，同时具有较高的LiF浓度，对实现高性能起着至关重要的作用。此外，用LPSCl0.3F0.7 SSEs匹配Li金属组成的全电池同样拥有优异的循环性能和倍率性能。

图2.Li/LPSCl0.3F0.7/Li对称电池性能

图3.对称电池循环后的表征

图4.界面XPS深度分析

图5.ASSLMBs的电化学性能

总之，通过在循环过程中固态电解质与锂金属原位形成了富含高浓度LiF的功能性SEI层，并且证明了具有较高的致密性。氟化硫化物SSE能够诱导形成超稳定的Li金属界面，有望为开发高性能全固态锂金属电池迈出重要的一步。（文：Caspar）

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